1993年，郑嘉颖签约宝丽金（环球唱片），同年5月，发行首张个人专辑《Kevin》。因为与经理人戴思聪意见不合，被唱片公司派到中国台湾工作。

1999年，郑嘉颖与林志颖、苏有朋、陈德容合作主演电视剧《绝代双骄》，饰演江玉郎，凭借该剧得到无线电视赏识，并签约无线成为经理人合约艺员。

2003年，在电视剧《翡翠恋曲》中担正做男主角，饰演梁家明一角。

2004年，郑嘉颖与方中信、谭耀文、蒙嘉慧合作，参演香港电视广播有限公司时装警匪剧集《争分夺秒》，饰演黄家辉一角。

2005年，与林峯、佘诗曼、杨怡领衔主演由香港电视广播有限公司与新加坡新传媒电视台合作拍摄的时装电视剧《Yummy Yummy》，饰演陈家乐。

2006年，与周丽淇、黄宗泽合作主演时装剧集《天幕下的恋人》，凭借沈郎一角夺得TVB万千星辉颁奖典礼最佳男主角。

2007年，郑嘉颖与元彪、陈豪、黎姿、蒙嘉慧、邵美琪等主演TVB台庆剧《通天干探》，饰演反派庄文希。

2008年，郑嘉颖与郭晋安主演以敌友关系为题材的电视剧《与敌同行》，饰演张承希一角；同年5月，与王喜、胡杏儿、黄宗泽合作拍摄《烈火雄心3》，饰演高级消防队长卓柏宇。

2009年，与佘诗曼、杨怡、陈豪等领衔主演香港电视广播有限公司出品的古装电视剧《宫心计》，饰演大唐棋博士、唐宣宗近身侍卫的高显扬。

2010年，与元秋、马国明等合作拍摄TVB民初武打电视剧《铁马寻桥》，一人分饰两角，出演顾坚诚、顾汝章父子。

2011年，与胡杏儿合作主演TVB时装剧《怒火街头》，饰演粗狂活力的流氓大律师罗力亚（L.A.罗），荣膺马来西亚Astro华丽台电视剧大奖我的至爱男主角、TVB万千星辉颁奖典礼最佳男主角、最受观众喜爱男角色、tvb微博人气大奖奖项，并获得第16届亚洲电视大奖最佳男演员奖；与刘诗诗、吴奇隆合作根据桐华同名小说改编的清宫夺嫡剧《步步惊心》播出，饰演温婉如玉的“八爷”；同年，郑嘉颖与胡杏儿拍摄由香港电视广播有限公司出品的时装法律电视剧《怒火街头2》；与颖儿、谢天华、朱孝天等主演由海润集团、当红文化传媒、上影集团共同投资的古装剧《英雄》，饰演夫差一角。

2012年2月26日，郑嘉颖出席英皇娱乐春茗，正式宣布加盟英皇。

2013年4月，与秦岚领衔主演的潘文杰执导的年代传奇戏《滚滚红尘》播出，饰演卧底于立凡；同年8月，出演由范小天执导、苏州福纳文化科技股份有限公司出品的民国剧《叶问》，饰演文人侠客叶问，合作演员韩雪、刘小峰等；同年，与林园、袁弘、蒋欣主演由唐七公子小说《九州·华胥引》改编的古装奇幻爱情剧《华胥引之绝爱之城》。

2014年5月，郑嘉颖与杨怡、陈展鹏拍摄TVB警匪剧《天眼》。8月，与张坚庭导演合作拍摄电影《贫穷富爸爸》。

2015年3月，主演的警匪剧《天眼》播出，饰演第一男主角司徒舜。同年，他担任第一男主角的电视剧《僵》在中国香港和荷兰取景拍摄，郑嘉颖在剧中饰演一位“不死人”。