1994年，郭可盈签约无线电视进入娱乐圈；同年参演电视剧《黄浦倾情》，该剧赴中国上海拍摄，这是她的第一部电视作品。

1995年，与陶大宇主演《刑事侦缉档案》，凭借高婕一角走红，夺得1996年度壹周刊电视大奖十大电视艺人第二位，与陶大宇夺得“最合衬荧幕情侣奖”，并于1995年和1997年参演《刑事侦缉档案II》和《刑事侦缉档案III》；参演电视剧《O记实录》，饰演“伍颂莲”，并于1996年客串《O记实录2》。

1999年，与罗嘉良、古天乐主演TVB百集时装商战剧《创世纪》，饰演善良温婉的“岑颖欣”，该剧于2006年在湖南卫视金鹰剧场播出，创下同时段全国收视第一的成绩。

2002年，与李克勤主演电视剧《法网伊人》，饰演患上产后抑郁症“沈学仪”，夺得TVB万千星辉颁奖典礼“我最喜爱的女角色”奖。2003年9月参演《俗世情真》饰演女一号“林小敏”，再次夺得万千星辉颁奖典礼“我最喜爱女角色”奖；2004年与欧阳震华、陶大宇主演青春校园剧《青出于蓝》，饰演女一号“王若诗”，第三次夺得万千星辉颁奖典礼“我最喜爱女角色”奖；

2005年，与马德钟、官恩娜主演家族恩仇时装剧《酒店风云》，饰演女一号亦正亦邪的碧琦，夺得新城劲爆电视大奖颁奖礼“新城劲爆女主角”和“劲爆电视演员”奖，2006年该剧由湖南卫视引进并在金鹰剧场播出，取得同时段收视第一的成绩。2006年1月，与欧阳震华、陈浩民主演古装剧《施公奇案》，饰演米香蓉。

2007年2月，与林文龙主演喜剧电视剧《十兄弟》；同年与丈夫林文龙一同离开TVB，参演根据苏童同名小说改编的内地剧《红粉》，饰演“秋仪”，是她的首部内地作品。

2008年3月12日，签约模特公司“style”，成为旗下首位演员。同年11月，返无线电视，与罗嘉良主演时装剧《富贵门》。